研究苷类化合物结构时，糖的鉴定方法有哪些？

第1题：

第2题：

第3题：

第4题：

第5题：

第6题：

研究苷类的化学结构必须了解苷元的结构、糖的组成、糖和糖的连接方式以及苷元的糖的连接方式，为此必须采用适当的方法切断苷键，其中酸催化水解是常用的方法。糖的结构对酸催化水解速率有很大的影响，叙述正确的是（）

• A、吡喃糖苷较呋喃糖苷易水解
• B、呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解
• C、醛糖较酮糖易水解
• D、醛糖和酮糖水解速率没有区别
• E、构象相同的糖中竖键羟基越多越难水解

正确答案:B

第7题：

苷类化合物的分类方法有哪些？ 

正确答案:一、按苷元的化学结构分类：根据苷元的结构可分为氰苷、香豆素苷、木脂素苷、蒽醌苷、吲哚苷、苦杏仁苷。
二、按苷类在植物体内的存在状况分类：存在于植物体内的苷称为原生苷，水解后失去一部分糖的称为次生苷。例如苦杏仁苷是原生苷，水解后失去一分子葡萄糖而成的野樱苷就是次生苷。
三、按苷键原子分类：根据苷键原子的不同，可分为O-苷、S-苷、N-苷和C-苷。其中最常见的是O-苷。
O.苷：包括醇苷、酚苷、氰昔、酯苷和吲哚苷等。
（1）醇苷是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷，如红景天苷、毛莨苷、獐牙菜苦苷等。
（2）酚苷是通过酚羟基而成的苷，如苯酚苷、萘酚苷、蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、木脂素苷等都属于酚苷。如天麻中的天麻苷。
（3）氰苷主要是指一类α-羟腈的苷。此类苷多数为水溶性，易水解（尤其有酸和酶催化时），生成的苷元α-羟腈很不稳定，立即分解为醛（酮）和氢氰酸。而在碱性条件下苷元容易发生异构化。如苦杏仁苷是α-羟腈苷。另外需要注意垂盆草苷属于γ-羟腈苷。
（4）酯苷是苷元通过其结构上羧基的羟基和糖的端基羟基脱水而成的苷。酯苷的苷键既有缩醛性质又有酯的性质，易为稀酸和稀碱所水解。如山慈菇苷A。
（5）吲哚苷，如蓼蓝中的靛苷。
S.苷：糖端基羟基与苷元上巯基缩合而成的苷称为硫苷。如萝卜苷，芥子苷。芥子苷经芥子酶水解，生成的芥子油含有异硫氰酸酯类、葡萄糖和硫酸盐，具有止痛和消炎作用。
N.苷：糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷称为N-苷。如腺苷、鸟苷以及中药巴豆中的巴豆苷等。
C.苷：是一类糖基不通过O原子，而直接以C原子与苷元的C原子相连的苷类。C-苷在蒽衍生物及黄酮类化合物中最为常见。如牡荆素、芦荟苷等。
四、其他分类方法
1.按苷的特殊性质分类，如皂苷。
2.按生理作用分类，如强心苷。
3.按糖的名称分类，如木糖苷、葡萄糖苷等。
4.按连接单糖基的数目分类，如单糖苷、双糖苷、叁糖苷等。
5.接连接的糖链数目分类，如单糖链苷、双糖链苷等。

第8题：

研究苷类化合物结构时，糖的鉴定方法有哪些？

正确答案: （1）纸色谱
糖类的纸色谱常用水饱和的有机溶剂展开，其中以正丁醇-乙醇-水和水饱和的苯酚两种溶剂系统应用最为普遍。
糖类的纸色谱常用显色剂有：硝酸银试剂；三苯四氮唑盐试剂；苯胺-邻苯二甲酸盐试剂；3，5-二羟基甲苯—盐酸试剂；过碘酸加联苯胺试剂等。
（2）薄层色谱
糖的极性大，在硅胶薄层上进行层析时，点样不宜过多（一般少于5μg）。若点样太多，斑点就会明显拖尾，Rf值也下降，使一些Rf值相近的糖难以获得满意的分离。若硅胶用0.03mol/L硼酸溶液或一些无机盐（主要是强碱与弱或中等强度的酸所成的盐）的水溶液代替水调制吸附剂涂铺薄层，则样品承载量可明显增加，分离效果也有改善。
（3）气相色谱
（4）离子交换色谱
（5）液相色谱

第9题：

第10题：

第11题：

第12题：

第13题：

第14题：

第15题：

第16题：

第17题：

研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究内容及相应的研究方法有哪些？ 

正确答案: 研究苷类化合物结构时，糖链的结构研究主要解决三个问题：单糖的组成；糖与糖的连接位置和顺序；苷键的构型。
（1）单糖的组成鉴定
一般是将苷键全部酸水解，然后用纸色谱检出单糖的种类。采用薄层扫描法或气相色谱法测定各单糖的分子比。
（2） 单糖之间连接位置的确定
将苷全甲基化，然后水解苷键，鉴定所有获得的甲基化单糖，其中游离的羟基所在位置就是连接位置。注意水解条件应尽可能温和，否则会发生去甲基化反应和降解反应。   目前单糖之间的连接位置多用13CNMR中的苷化位移来确定。
（3）糖链连接顺序的确定
早期决定糖连接顺序的方法主要是缓和酸水解，酶水解，乙酰解，碱水解等方法，将苷的糖链水解成较小的片段（各种低聚糖），然后分析这些低聚糖的连接顺序。质谱分析也可用于糖链连接顺序的研究。如在快原子轰击质谱（FABMS）中有时会出现苷分子中依次脱去末端糖的碎片离子峰。此外，目前NOE差谱技术、HMBC谱也可用于糖链连接顺序的确定。
（4） 苷健构型的确定
①利用酶水解进行测定
如麦芽糖酶能水解的为α-苷键，而杏仁苷酶能水解的为β-苷键。但必须注意并非所有的β-苷键都能为杏仁苷酶所水解。
②利用Klyne经验公式进行计算
Δ[M]D=[M]D 苷— [M]D苷元
③利用NMR进行测定
1HNMR：葡萄糖β-苷键JH1-H2=6～8Hz，α-苷键JH1-H2=3～4Hz。鼠李糖、甘露糖不能用上法鉴别。
13CNMR：1JC1-H1=170Hz（α-苷键），1JC1-H1=160Hz（β-苷键）。

第18题：

研究苷类的化学结构必须了解苷元的结构、糖的组成、糖和糖的连接方式以及苷元的糖的连接方式，为此必须采用适当的方法切断苷键，其中酸催化水解是常用的方法。取代基对酸催化水解的难易程度也有较大的影响，叙述正确的是（）

• A、吡喃糖苷中，吡喃环C5上取代基越大越易水解
• B、有氨基取代的糖较羟基取代的糖易水解
• C、有氨基取代的糖较羟基取代的糖难水解
• D、羟基取代的糖较氧易水解
• E、六碳糖较甲基五碳糖易水解

正确答案:C

第19题：

什么叫苷？在苷的结构中，与苷元连接的糖常见的有哪些？ 

正确答案:苷类又称配糖体，是糖或糖的衍生物如氨基糖、糖醛酸等与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。其中糖部分称为苷元或配基，其连接的键称为苷键。由于单糖有α及β两种端基异构体，因此形成的苷也有α-苷和β-苷之分。由D型糖衍生而成的苷，多为β-苷（例如β-D-葡萄糖苷），而由L型糖衍生的苷，多为α-苷（例如α-L-鼠李糖苷）。
苷中与苷元连接的常见的单糖有：五碳醛糖（如D-芹糖、D-木糖、L-阿拉伯糖）、六碳醛糖（如D-葡萄糖、D-甘露糖、D-半乳糖）、甲基五碳糖（如D-鸡纳糖、L-鼠李糖、D-夫糖）、六碳酮糖（如D-果糖）、糖醛酸（如D-葡萄糖醛酸、D-半乳糖醛酸）等。与苷元连接的二糖常见的有：龙胆二糖、麦芽糖、冬绿糖、蚕豆糖、昆布二糖、槐糖、芸香糖、新橙皮糖等。

第20题：

研究苷类的化学结构必须了解苷元的结构、糖的组成、糖和糖的连接方式以及苷元的糖的连接方式，为此必须采用适当的方法切断苷键，其中酸催化水解是常用的方法。按苷原子的不同，酸催化水解难易顺序为（）

• A、S-苷＜C-苷＜O-苷＜N-苷
• B、C-苷＜S-苷＜O-苷＜N-苷
• C、O-苷＜N-苷＜C-苷＜S-苷
• D、N-苷＜O-苷＜C-苷＜S-苷
• E、N-苷＜O-苷＜S-苷＜C-苷

正确答案:B

第21题：

第22题：

第23题：

第24题：